摘要:
在过饱和溶液中生长的α-LiIO3单晶沿C轴方向两端生长率的显著差异来自晶体的电极性.用对碘原子有反常散射的x射线衍射分析方法测定了我们生长的单晶的绝对构型,并由正负离子分布的偏向,推知其快生长端是正电极.实验显示出籽晶片负极面周缘上长出的寄生晶体是由过饱和溶液中的微晶以正极向上的方位落在负极面上发育而成的.我们观察到寄生晶体与主晶体的旋光方向相反.因之,寄生晶体和主晶体的关系既是电孪生又是反构型孪生.从化学物理的一般认识,可以认为α-LiIO3的生长机制由以下几个因素所决定:(1)靠近正电极表面的溶液中IO3-的浓度局部地高于Li+,而在负极表面则与此相反.(2)Li+在溶液中热骚动速度比IO3-约大8倍,而IO3-在进入点阵时必须逐渐调整其方位.前者对进入点阵的阻碍可能大于后者.(3)生长的过程是正电极表面先吸附IO3-,然后因电荷不平衡再促使Li+进入点阵位.这两个步骤循环往复形成晶体的生长.负极表面的生长过程恰好是相反的次序.这一设想的机制曾经预见到快生长端为正电极并可以说明负极上的寄生晶体大多数在其周缘长出的事实.最后,从孪生边界应变大小的差别解释了反构型电孪生较之同构型电孪生占优势和电孪生不自发成核的实验事实.